Свято-Вознесенский собор – бывшая церковь Вознесения Господня женского Вознесенского монастыря. Построена в 1752 году «тщанием игуменьи Маргариты Карцевой. Церковь имела три престола: главный - во имя Вознесения Господня и придельные, пристроенные в 1826 году во имя Святого Пророка Ильи и во имя Святых Благоверных князей Бориса и Глеба. На колокольне висело 9 колоколов, на самом большом из которых, весом 188 пудов 37 фунтов, имелась надпись: «1828 года февраля 10 дня. Висел сей колокол в Великолукский Вознесенский девичий монастырь при державии государя императора Николая Первого, тщанием и усердием игуменьи Ксенофонты в царствующем граде Москве на заводе Никоалая Самуила лил мастер Аким Воробьёв». В церкви хранилась древняя местно-почитаемая икона Божьей Матери «Всех скорбящих Родосте» и частицы мощей многих православных святых. К Вознесенскому храму были приписаны две церкви: кладбищенская Казанская в г.Великие Луки и домовая Двенадцати Апостолов на монастырском хуторе в 6 верстах от города, а также три часовни: Св. Александра Невского, Священномученика Харлампия, святого Великомученика и целителя Пантелеимона.
В конце 80-х по инициативе церковной общины города и великолукской общественности храм решено было восстановить, что и было осуществлено в 1990-х годах. Сегодня при храме действует Воскресная школа.
Преподавание православного вероучения в Воскресной школе основано на курсе прот. Серафима Слободского «Закон Божий», в качестве дополнительного материала преподаватели используют и другие общедоступные пособия по основам Православия, а так же православную детскую художественную литературу.
Преподавание рукоделия ведется по руководствам Новикова И.В. «Умелые руки» и Базулиной Л.В. «Поделки из природных материалов».
На занятиях церковного детского хора дети развивают музыкальный слух, знакомятся с произведениями церковного богослужения, готовятся к участию в Рождественских и Пасхальных праздниках. В настоящее время разучиваются и исполняются следующие песнопения: «Благослови душе моя Господа» первый антифон Литургии, «Хвали душе моя Господа» второй антифон Литургии, «Во царствии Твоем» третий антифон, «Тело Христово» и другие. Профессиональный уровень исполнения не высокий.